银量法的基本原理是什么?根据使用指示剂的不同,银量法主要有哪几种方法?各自使用条件如何?

银量法是以硝酸银标准溶液为滴定剂,滴定能与Ag+生成银盐沉淀的滴定分析方法。 反应通式: Ag++X-→AgX↓ X= Cl-、Br-、I-、CN-、SCN- 银量法通常按照所用指示剂的不同来命名滴定方法。主要有三种方法:铬酸钾指示剂法(Mohr莫尔法)、铁铵矾指示剂法(Volhard佛尔哈德法)和吸附指示剂法(Fajan法扬司法)

(1)铬酸钾指示剂法 用K2CrO4作指示剂,用硝酸银标准溶液作滴定剂,利用终点时稍微过量的Ag+与K2CrO4生成砖红色Ag2CrO4沉淀来指示滴定终点到达的方法。 使用条件:要求K2CrO4指示剂要有足够的浓度。在一般的滴定中,CrO42-的浓度约为5×10-3mol/L较合适,即50~100ml滴定液中加入1mL的K2CrO4溶液(50g/L)作指示剂。 K2CrO4指示剂只能在近中性和弱碱性溶液中进行。 适用范围:常用于测定Cl-、Br-,在弱碱性溶液中还可测定CN-,而不宜测定I-和SCN-。

(2)铁铵矾指示剂法 是用铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]做为指示剂,以NH4SCN或KSCN溶液为标准溶液,利用终点时稍微过量的SCN-与Fe3+生成红色的配合物来指示滴定终点的方法。包括直接滴定法和间接滴定法。

1)直接滴定法测定Ag+ 在酸性溶液中,以铁铵矾作指示剂,用NH4SCN(或KSCN)标准溶液滴定Ag+。溶液中首先析出AgSCN白色沉淀,当沉淀完全后,稍过量的SCN-才能与Fe3+生成红色的配合物,即为滴定终点。 使用条件:滴定时溶液的酸度(硝酸)一般控制在0.1~1mol/L之间。Fe3+的浓度一般控制在0.015mol/L;滴定时必须充分摇动溶液,使AgSCN沉淀吸附的Ag+释放出来。

2)返滴定法测定卤素离子 向溶液中加入已知过量的AgNO3标准溶液,沉淀被测定的卤素离子(X-),然后以铁铵矾作指示剂,用NH4SCN(或KSCN)标准溶液返滴定过量的Ag+标准溶液。 使用条件:要在酸性溶液(稀硝酸)中进行,防止Fe3+水解。用返滴定法测定Cl-时,必须注意防止AgCl沉淀的转化。 适用范围:铁铵矾法最大的优点是可以在酸性介质中进行,一般酸度大于0.3 mol/L,可以避免PO43-、AsO43-、CrO42-等弱酸根离子的干扰,因此方法的选择性高。

(3)吸附指示剂法(法扬司法) 是利用沉淀对有机染料吸附而改变其颜色来指示滴定终点的方法。一般以硝酸银作滴定剂。能够被沉淀吸附的有机染料称为吸附指示剂。 使用条件:使沉淀保持胶状,防止AgCl沉淀的凝聚。可以加入糊精、淀粉溶液等保护胶体;控制适当的酸度;应避免在强光照射下滴定。因为卤化银遇光易分解,析出银呈灰黑色,影响终点的观察。 适用范围:吸附指示剂种类很多,应针对不同的被测离子,选用适当的吸附指示剂。荧光黄作指示剂适于测定高含量的氯化物,曙红适于测定Br-、I-和SCN-。